1912年5月29日，保加利亚和希腊缔结共同防御条约。同年9月，黑山分别同塞、保、希3国结成同盟或达成口头协议。这样，一个联合巴尔干4国军事力量共同反对奥斯曼帝国的巴尔干同盟便形成了。巴尔干同盟国在条约协定中，都涉及如何瓜分奥斯曼帝国在巴尔干地区的剩余领土问题。
第一次巴尔干战争于1912年10月18日爆发，巴尔干同盟国把重点兵力指向各自预先想夺取的地区：黑山军队进入阿尔巴尼亚北部，保加利亚军队攻打东色雷斯，塞尔维亚军队出击马其顿北部，希腊军队开赴马其顿南部。人们还记得，1389年的“科索沃战役”是巴尔干各国人民联合反抗奥斯曼帝国征服者的一次伟大尝试。从此，该战役成了后世民间传说、民歌和文艺作品的重要题材，科索沃成了塞尔维亚人民的骄傲和东正教的圣地。据说，1912年当塞尔维亚军队攻占科索沃后，胸怀敬意的士兵们生怕惊动长眠于地下的英烈们，用手提着靴子，赤脚走过当年的战场。
战争开始后，巴尔干同盟军情绪激昂，乘胜前进，达到了预定的目标。而奥斯曼帝国军队不得人心，丢城弃地，节节败退。不到一个月的时间，奥斯曼帝国军队全线崩溃，它不得不请求列强调停。欧洲大国担心巴尔干同盟国军队夺取君士坦丁堡，失去自己在两海峡的战略地位，遂出面斡旋。
