尔干地区新兴的各资产阶级国家的政府为了扩大国内市场，急需向外扩张，以夺取新的土地和增加新的人口。但是，由于它们国力不强，只有彼此联合起来，才能对付奥斯曼帝国。因此，它们只好把各自的利益和欲望暂时掩盖起来，彼此妥协，共同策划一场对奥斯曼帝国的战争，以瓜分它在巴尔干的属地。
1911年夏季奥斯曼帝国和意大利交战，推动了巴尔干国家结盟和做好战争的准备。意大利胜利后，暴露了奥斯曼帝国在军事上的软弱无力。同时，巴尔干国家看到，在分割奥斯曼帝国在巴尔干的领地方面，又多了一个竞争者意大利。于是，它们开展频繁的外交活动，寻求接近和结盟。这时候，俄国也担心巴尔干地区被别的列强抢占，竭力说服和促使巴尔干地区的斯拉夫国家结盟。
首先，塞尔维亚和保加利亚在1912年3月13日缔结了友好同盟条约。条约声称，为了“保障两国的独立和领土完整”，如果缔约一方遭到一国或者几国进攻时，两国要“互相帮助”。同时，条约还有一个秘密附件，其中规定，在瓜分马其顿问题上，塞尔维亚承认保加利亚有权占领罗多彼山脉和斯特鲁马河以东地区;保加利亚承认塞尔维亚有权占领沙尔山脉以西和以北的地区。这些称为非争议区。双方对马其顿境内其他有争议的地区，同意请俄国沙皇尼古拉二世出面仲裁。
1912年5月29日，保加利亚和希腊缔结共同防御条约。同年9月，黑山分别同塞、保、希3国结成同盟或达成口头协议。这样，一个联合巴尔干4国军事力量共同反对奥斯曼帝国的巴尔干同盟便形成了。巴尔干同盟国在条约协定中，都涉及如何瓜分奥斯曼帝国在巴尔干地区的剩余领土问题。
第一次巴尔干战争于1912年10月18日爆发，巴尔干同盟国把重点兵力指向各自预先想夺取的地区：黑山军队进入阿尔巴尼亚北部，保加利亚军队攻打东色雷斯，塞尔维亚军队出击马其顿北部，希腊军队开赴马其顿南部。人们还记得，1389年的“科索沃战役”是巴尔干各国人民联合反抗奥斯曼帝国征服者的一次伟大尝试。从此，该战役成了后世民间传说、民歌和文艺作品的重要题材，科索沃成了塞尔维亚人民的骄傲和东正教的圣地。据说，1912年当塞尔维亚军队攻占科索沃后，胸怀敬意的士兵们生怕惊动长眠于地下的英烈们，用手提着靴子，赤脚走过当年的战场。
战争开始后，巴尔干同盟军情绪激昂，乘胜前进，达到了预定的目标。而奥斯曼帝国军队不得人心，丢城弃地，节节败退。不到一个月的时间，奥斯曼帝国军队全线崩溃，它不得不请求列强调停。欧洲大国担心巴尔干同盟国军队夺取君士坦丁堡，失去自己在两海峡的战略地位，遂出面斡旋。
