第二天(1689年8月23日)，中俄双方开始第二次谈判。戈洛文率先做出“让步”，先后提议以牛满江和结雅河(精奇里江)为界，实际这两处都在雅克萨下游一千多公里处，也就是将清方实际控制的黑龙江中游北岸都划入俄国版图。清方虽不能接受这个方案，但为表示诚意而做出巨大让步，提议以石勒喀河为界，将尼布楚割让给了俄国。这一方案实际已经高于沙皇训令戈洛文中的俄方底线。
不料，清方的和谈诚意换来的却是戈洛文的肆意嘲弄，“真是应当感谢我们的钦差大臣把这样一处无可争辩的地方给了他们”，“俄国人被允许在自己家里(尼布楚)休息”!这不啻迎面一盆冷水浇灭了中国使团的谈判成功希望，索额图向漫天要价的戈洛文宣布“再无别的边界可以接受”，第二次会议同样无果而终。
谈判桌下耍阴谋
毫无谈判桌上讨价还价经验的清朝使团准备中止谈判回国，这下轮到戈洛文伤脑筋了。于是，当天夜里，戈洛文就急急派出俄方拉丁语通译跟耶稣会教士进行了密谈，“允诺给他们以大君主的恩德和赏赐”，即珍贵礼物。
传教士们为俄国人效劳的时刻很快就到来了。8月25日，应戈洛文的要求，两位传教士作为中国使团里唯一懂拉丁语的人，来到俄国营地。这令戈洛文喜不自禁，传教士们给他送来了一个千金难换的重要情报，将康熙所定的中方底牌和盘托出。
徐日升说，中国皇帝对收回雅克萨这一点是不能让步的，因为中国人已经用武力收回过雅克萨，而且完全有能力再次收回。这两个中国使团的“顾问”随后又向俄国谈判代表建议“自己应当判断，在尼布楚和雅克萨之间，何处可以满意地划作两帝国的边界”。传教士所说的这一切令戈洛文大为满意：“二位如此热心效力，定能获得大君主的恩典”。他立即给传教士们送去四十张貂皮、一百张银鼠皮和一张玄狐皮。为了进一步提高传教士们在清朝使团中的地位，戈洛文还特意向传教士释放了愿意做出让步的信息。
