2014歌唱类节目《最美和声》即将于4月19日起北京卫视开播，导师陶喆因为总导演韩红(微博)(微信号：hanhongweixin)的邀约，重磅加盟。此据悉《最美和声》曾多次邀约陶喆加盟，但陶喆因为将在今年开启电影拍摄的计划，婉拒了《最美和声》的真诚邀约。前段时间，陶喆远赴美国为即将开拍的电影做准备，收到《最美和声》总导演韩红亲自几轮游说力邀他出任导师，一向讲义气的陶喆二话不说随即终止在美国的行程，赶回北京进行节目录制。陶喆表示：“韩红是多年的好朋友，这次好友开口亲自邀请，我是一定情义相挺，停止电影筹备工作事小，朋友的情义很重要。”
同样作为《最美和声》导师的还有孙楠(微博)，去年陶喆孙楠作为同台竞争对手参加《全能星战》(在线观看)，因孙楠制作人对陶喆的言论引发了网友的不满。此次，陶喆孙楠再次同台共同担任《最美和声》导师，争抢学员的状况下二人携手为大家精彩和声。陶喆表示，有时候在音乐上会有不同的观点很正常，但这些不会影响大家的关系，孙楠一直是我很欣赏的歌手，在《最美和声》中能够与他再次合作很开心。
在导师与学员互选的阶段，导师向学员现场提问，身为教头导师陶喆对于选择学员更注重音乐的本质，与学员共同探讨未来合作的可能性，也会给学员一些音乐上的意见，希望他们之后能够更好地发展。韩红表示，陶喆是作为导师的不二人选，因为他在音乐上非常的专业，他不仅是位歌手，更是音乐制作人，对于现场即兴与人和声，陶喆是最合适的了。韩红还向陶喆抱怨“几年前就向你邀歌，可是现在还没有收到”，陶喆则不好意思的解释“因为你最近都没发专辑嘛”。在录制现场，每当学员唱完下场时，陶喆都会跟随音乐即兴演唱，有时还会自编歌词，让现场观众乐翻了
