在举世闻名的长征中，李井泉是为数不多的参加过三个方面军长征行程的亲历者。
在中央红军的长征序列中，李井泉先后担任过军委干部团教员、中央直属队政治处主任、没收委员会主任、冕宁县革命委员会副主任和红军游击队总政委。在红一、红四方面军会师后，又调任红四方面军第九军政治部协理员，先后担任过红军总部二局一科代理科长、红军大学政治教员、上级政治科政治教导员。红二、红四方面军会师北上到达哈达铺后，又调任红二方面军第二军团第四师政治委员，直至长征结束。
长征中最为艰难困苦的行程，是雪山草地。而这个“之最”中，最艰难困苦的，是红四方面军的雪山草地行程。李井泉就是这个“之最”中的“之最”的亲历者、见证者和幸存者。他在这个“之最”的行程中，先后翻越过11座雪山(其中1座是3次翻越)，三次进出和穿越草地，经历了最严峻的自然考验和党内斗争的考验，也完成了自己人生的一次重大洗礼，最终成为了人民革命斗争中千锤百练的精华。
翻过了第一座雪山之后，他踏上了更加蜿延曲折的行程
1935年6月14日，李井泉跟随中革军委直属纵队翻越了海拔4114米的夹金山王母寨垭口，来到了懋功县(今小金县)的达维镇。在这里，他们受到了前来迎接的红四方面军指战员的热烈欢迎。红四方面军的战友们送来了粮食和衣物，端上了热腾腾的牛、羊肉汤……
当时驻扎在懋功的是李先念所率领的红四方面军第九军、第三十军各一部。红四方面军的兵员众多，但缺少有文化的干部，而中央红军在长途转战中虽大量减员，但储备的干部甚多。于是，红四方面军给中央红军补充了一些兵员，中央红军也为红四方面军调去了许多干部。李井泉就是这时从中革军委直属纵队调到红四方面军第九军政治部任政治协理员的。
对此，同时期调任红九军参谋长的陈伯钧将军在日记中有过记载：
(1935年)7月16日，晴，稍阴，微雨。
……16时请倪志亮同志，九军政治部主任周子昆、李井泉等同志会餐。一为欢迎来者，一为送别去者，一举两得。
翻越夹金山后，李井泉随红九军政治部行动，先后在懋功县域的达维、抚边、两河口等地区筹粮备战近两个月。
